工業(yè)廢水中有機(jī)污染物濃度高，種類多，難以生物降解且對生化反應(yīng)有毒害作用。高級氧化技術(shù)是一個可產(chǎn)生大量的·OH自由基的過程，利用高活性自由基進(jìn)攻大分子有機(jī)物并與之反應(yīng)，使大分子的斷鍵，從而實現(xiàn)高效的氧化處理，改善污水可生化性，經(jīng)常與深度生化處理聯(lián)合使用。
1濕式氧化法：濕式氧化法(WAO)是由美國Zmpro公司開發(fā)，其主要原理是將廢水與空氣或氧氣混合，在177~315℃，壓力3.5~10MPa下，控制反應(yīng)時間可使水中的有機(jī)物氧化，適合處理高濃度毒性廢水，處理后的水中COD值大幅降低，可以在后續(xù)接入生化處理系統(tǒng)。WAO法在國外應(yīng)用較多，國內(nèi)的研究尚不夠深入。WAO法的缺點是設(shè)備投資較大，能耗比較高。
2濕式催化氧化法：濕式催化氧化法(CWAO)是在濕式氧化法的基礎(chǔ)上加入催化劑，使得氧化反應(yīng)能在更溫和的條件下更快完成，減少反應(yīng)能耗，降低運(yùn)行費(fèi)用。羅平等研究了在非均相濕式催化氧化條件下以CuO/γ-Al2O3催化劑催化H2O2氧化含苯酚廢水過程中H2O2分解規(guī)律，得出了合適的反應(yīng)控制條件。李曉祎等利用微濾及超濾膜將降解陽離子紅GTL模擬染料廢水的Mo-Zn-Al-O催化劑回收，實現(xiàn)了濕式催化氧化過程中催化劑的回收再利用。
3超臨界水氧化法：超臨界水氧化法(SCWO)是一種以超臨界水為介質(zhì)的新的廢物處理技術(shù)，與濕式氧化法有類似之處。超臨界水是水的溫度和壓力高于臨界點(374℃，22.1MPa)的超臨界狀態(tài)的水，其密度、黏度、介電常數(shù)與常態(tài)下的水有明顯不同，能與非極性物質(zhì)以任意比互溶。超臨界水氧化是在超過水的臨界點下進(jìn)行，有機(jī)物與氧化劑可形成均一相，高溫高壓提高了氧化速率，有機(jī)物可在數(shù)秒內(nèi)完全降解。國外用超臨界水氧化法處理廢水的研究已有20余年，在用于處理有機(jī)廢水的同時還可以處理污泥。
4光化學(xué)催化氧化法：光化學(xué)催化氧化法是在廢水中加入氧化劑(如O3、H2O2等)，在UV或可見光及催化劑(常用的催化劑有TiO2、ZnO、CdS等)作用下產(chǎn)生·OH自由基，將有機(jī)物降解為小分子物質(zhì)，具有反應(yīng)快、條件溫和、易控制的優(yōu)點。
5Fenton法和類Fenton法：Fenton法是利用Fe2+均相催化反應(yīng)使氧化劑H2O2催化分解產(chǎn)生·OH自由基氧化降解有機(jī)物，得到小分子有機(jī)物或者無機(jī)物。H2O2與Fe2+的結(jié)合即為Fenton試劑，F(xiàn)enton試劑具有極強(qiáng)的氧化能力。適用于工業(yè)廢水的預(yù)處理和深度處理，可以與其他方法聯(lián)用以降低成本。孫鐵研究了芬頓+改良活性炭深度處理垃圾滲濾液在實際工程中的應(yīng)用，發(fā)現(xiàn)正常運(yùn)行10d出水水質(zhì)較好，CODcr、SS、色度均能達(dá)標(biāo)，UV254的去除效果較明顯。姚琨等研究了采用納濾-光芬頓處理高濃度樹脂廢水的效果，發(fā)現(xiàn)這兩個方法聯(lián)用有較好的去除效果，納濾可以去除分子量大的有機(jī)化合物，反應(yīng)中產(chǎn)生的·OH自由基的強(qiáng)氧化作用可有效去除有機(jī)物。由于Fenton法催化劑難以被重復(fù)利用，反應(yīng)所需pH值較低，會生成大量含鐵污泥，出水中的鐵離子容易造成色度的增加，為克服這些缺點，研究者將UV、電等輔助技術(shù)引入Fenton反應(yīng)中，并研究了利用過渡金屬離子替代鐵離子，這些方法統(tǒng)稱類Fenton法。主要包括光Fenton法和電Fenton法。何晉保等采用礦物催化類Fenton氧化技術(shù)，以混凝-礦物催化類Fenton組合工藝對印染廢水深度處理進(jìn)行研究。礦物催化類Fenton試劑可有效去除難降解有機(jī)物，廢水經(jīng)深度處理后可回用于工廠生產(chǎn)。具體咨詢貴州水處理設(shè)備或參見 http://www.by147.cn 更多技術(shù)文獻(xiàn)
6電化學(xué)氧化法：電化學(xué)氧化法是指在外加電場的作用下，在電化學(xué)反應(yīng)器內(nèi)發(fā)生電子得失的電化學(xué)反應(yīng)同時產(chǎn)生許多氧化活性很強(qiáng)的強(qiáng)氧化性中間體等，使廢水中的污染物降解的過程。電化學(xué)氧化過程可以分為直接氧化和間接氧化兩類。直接氧化過程是污染物(如有機(jī)物)在電極表面直接被降解，在此過程中，污染物直接與電極進(jìn)行電子傳遞，也被稱為電化學(xué)燃燒。間接氧化是利用電化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生的氧化還原物質(zhì)為反應(yīng)物來降解污染物的過程，在電極附近產(chǎn)生的氯酸鹽、O3等強(qiáng)氧化性物質(zhì)以及溶劑化電子(es)、·OH等強(qiáng)氧化性中間體促進(jìn)污染物的降解。電化學(xué)氧化法具有能量利用率高、無二次污染、易于自動控制等優(yōu)點，但也存在電耗較大、污水處理費(fèi)用高等不足。
7臭氧氧化法：臭氧是一種極強(qiáng)的氧化劑，其氧化還原電位(2.07V)僅次于F2(2.87V)，很容易將廢水中各種類型的有機(jī)物氧化。但臭氧的化學(xué)性質(zhì)極不穩(wěn)定，在空氣和水中都會慢慢分解，因此臭氧在廢水處理中多與其他高級氧化方法聯(lián)用，如臭氧/過氧化氫氧化法(O3/H2O2)、臭氧/紫外線氧化法(O3/UV)、臭氧/超聲波氧化法(O3/US)以及臭氧催化氧化法等。目前臭氧聯(lián)合高級氧化技術(shù)多應(yīng)用于工業(yè)廢水的預(yù)處理，以提高廢水的可生化性，而在廢水深度處理上應(yīng)用較少。
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